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區第二工業區24棟A區
一, 一般物理性能
1總熱容量
總(zǒng)熱容量是指注塑物料在注塑工藝溫度(dù)下的總熱容量。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合物在(zài)形成或熔化晶(jīng)體時所需要(yào)的能量。這部分能量是用來熔化高分子結晶結構的,所以注塑結晶型聚合
物時要比注塑非結晶(jīng)型料達到指定熔化溫(wēn)度下(xià)所需的能量要(yào)多。
對(duì)於非結晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達(dá)到注(zhù)塑溫度需(xū)熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱容是單位重量的物料溫度上升1度時所需熱量(liàng)[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是不同的,結晶型比非對麵型(xíng)要高。因(yīn)為加熱聚合物(wù)時,補充的熱能不僅要消耗在(zài)溫(wēn)度升上,還要消耗在使高分子結構
的變(biàn)化上(shàng),結(jié)晶型必(bì)須(xū)補充熔化潛熱所需(xū)的熱淚盈眶量(liàng)才能使物料熔化。
注塑過程(chéng)中,塑料(liào)加(jiā)熱或冷卻特性是由聚(jù)合物(wù)的熱含量與溫差所決定的。熱傳遞速率正比於被加熱材料和熱源之間(jiān)的(de)溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為大體上(shàng)料筒(tǒng)與(yǔ)物料溫差小(xiǎo),熔料與模具溫差大。加熱時間取(qǔ)決於料筒內壁與(yǔ)料層(céng)之間(jiān)的溫(wēn)差和料層厚度。
4熱擴散係數(shù)
熱擴散係數是指溫度(dù)在加熱物料中傳遞的速度(dù),又稱導熱係數其值是由單位質量的物料溫度升高1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸收熱
量的速度(導熱係數)來決定(dìng)。
壓力對熱擴散係數(shù)影響小(xiǎo),溫度對其影響較(jiào)大。
5導熱係數
導熱係數反映了材料傳播熱量的速度。導熱係數愈高,材料內熱傳遞愈快。由(yóu)於聚合物導熱係數很低,所以無論在料筒中加熱還是其熔(róng)體在
模具中冷卻,均需花一(yī)定時(shí)間。為了(le)提高加(jiā)熱和冷卻效率,需(xū)采取一些技術措施。如:加熱(rè)料筒要求有一定的厚度,這不僅(jǐn)是考慮強度,同
時也是為了增加熱慣性,保證物料能良好穩定地傳熱,有時還利用聚合物的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合物導熱係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的導熱(rè)係數對溫度的依賴性要比非結晶型的顯(xiǎn)著。
6 密度與比容
密度增加會使製品中的(de)氣體和溶劑滲透率減少(shǎo),但是使製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度以及軟化溫度提高;使壓縮性,衝擊強度,流
動性,耐蠕變性(xìng)能降低(dī)。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷(lěng)卻—加熱(rè)—冷卻反複的熱過(guò)程溫度,梯度(dù)和聚合物形態的變化都很大,所以密(mì)度也在不(bú)斷地發生(shēng)變化,這對
注塑製品質量起著重要的(de)影響。
比容反(fǎn)映了單位物質所占有的體積。這是一(yī)個(gè)衡量在不同工藝條件下高分子(zǐ)結構(gòu)所占有的空間(jiān),各種狀態下的膨脹(zhàng)與壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是非常重要的參數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在恒壓下由(yóu)溫度而引起的變化,即(jí)為膨脹係(xì)數。聚合物從高(gāo)溫到低溫表現出比容逐漸減少的收縮特性。聚合物比容(róng)不僅(jǐn)取決於溫度而且
取決於壓力。聚合物比容在不(bú)同溫度下都隨壓力(lì)而變化,壓力增高比容減小而密度加大。這種性質對於用壓力來控製製品的質量和尺寸精度
有(yǒu)重要意義。
二 聚合物的熱物理(lǐ)性能(néng)
1玻璃化溫度
聚合物的玻璃化溫(wēn)度是指線型非結晶(jīng)型聚合物由玻(bō)璃態向高彈態或者由後者(zhě)向前者的較變溫度。就是大分子(zǐ)鏈段本身開始變形的(de)溫度當溫度
高於玻璃化溫度時,大分子(zǐ)鏈開始自由活動,但還不是整個分子鏈段的運動。這時表現出高彈性的橡(xiàng)膠性能;當低於玻璃化溫度時,鏈段被(bèi)
凍結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室(shì)溫(wēn)。所以橡膠在常溫下處於高彈(dàn)態。而其(qí)它塑料在常溫下(xià)是處於脆韌性的玻璃態。
高聚(jù)物的自由體積理論認為,高(gāo)聚物分子結構所占有(yǒu)的整個體積分成(chéng)兩部分(fèn)。一部分是分子鏈所占有的空(kōng)間,而另一部分是分(fèn)子鏈之間的自
由(yóu)空間。當溫度降低時分子鏈動能減少,自由空間減少,當溫(wēn)度升高時,分子鏈段動能增加,自由空間也增加:當(dāng)溫度達到(dào)玻璃化時,急劇
產生(shēng)內聚(jù)力,聚(jù)合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段(duàn)擁有的能量足以使鏈段活動起來所以自由空間的體(tǐ)積突然增加。
高聚物在玻璃化溫度以上的總自由體積等於玻(bō)璃化溫度下的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於螺槽中的高分子固態物
料,在升至玻璃化溫度以(yǐ)後,隨著溫度的升高物料自由體(tǐ)積會增(zēng)加,其比容也會(huì)加大,但由於螺槽容積的限製會使物料(liào)產生(shēng)內壓,並有加速
固體床的作用。
當高聚物的物理形態發生(shēng)變化時,許多(duō)物理性質如比熱容,比容,密度,導熱係(xì)數,膨脹係數,折光指數,介電常數等都跟著變(biàn)化,因此利
用這些關係可以測定聚合物相(xiàng)變溫度和高聚物性質。
對於理解塑(sù)料在料筒中加(jiā)熱,塑料化過程(chéng)中從加料(liào)段向壓縮段物態轉變,溫升,溫升速率,螺杆轉(zhuǎn)速,背壓(yā)等工藝因素的影響(xiǎng)將起重(chóng)要作用(yòng)。
這些對(duì)於控製製品脫模(mó)時(shí)的(de)物性狀態,頂出溫(wēn)度和頂(dǐng)出(chū)時間是重要的。
2 熔化溫度(熔(róng)點)
熔化(huà)溫度是指結晶型聚合物從高分子鏈結構的(de)三(sān)維有序態轉變為無序的粘流態時的溫(wēn)度。轉(zhuǎn)變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化過程是
非常窄(zhǎi)的,有較明顯的熔點;而對於結晶(jīng)型(xíng)高聚物來說,從達到玻璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉變為粘流態的液相時卻沒有明顯的熔
點,而是(shì)有一個向粘流態轉變的溫度範圍。
對高聚物來說,玻璃化溫度,熔(róng)化溫度或溫度範圍都是(shì)變相(xiàng)點。有較明顯的變化範圍,從分子結構觀點看,都是(shì)大鏈段運動的結(jié)果(guǒ)。
一般有增塑劑的聚合物熔點要比無增塑劑的要低,共(gòng)聚物的熔點(diǎn)要比(bǐ)組成共(gòng)聚物中較高(gāo)均聚物的熔點要低些(xiē)。
注塑時,料筒的第三段溫度(靠(kào)近嘴溫的溫度)都要設定在熔點以上,然後以降低(dī)15~20度的溫度梯度(dù)依次設定第二段和第一段的料筒溫(wēn)度(dù)
為宜。
3 分解(jiě)溫度及燃燒特性
熱分解溫度(dù)是指在氧氣存在條件下,高聚物(wù)受熱後開始分解的溫度範圍。依聚合物化學結構式不同而(ér)有顯(xiǎn)著(zhe)的差異(yì),此外還與物料的形態有
關。在注塑過程中,無論是在(zài)預塑階段還(hái)是在注射階(jiē)段,隻要聚合物局部溫度達到分解溫度,高分子物料就會訊(xùn)速生成低分子量的可燃性物
質。聚合物的熱分解在氧氣充足條(tiáo)件下是放熱反應,產生的熱會繼續(xù)加熱聚合物。當聚合物達(dá)到燃點時(shí)就會燃燒,燃燒體係的溫度是否會上
升,產生的燃燒熱(rè)是否和體係進行對流,都與熱分解溫度,比熱(rè)容以(yǐ)及導熱係數等物理(lǐ)性能有密切關係(xì)。
注塑時,對聚合(hé)物(wù)分解溫(wēn)度的控製是十分重要的(de),否則分解出燃燒物質不僅會影響製品質量(liàng),還會腐蝕設備,危害人體。
三聚合物降解及熱穩定性
所(suǒ)謂降解,是指遞解分解作用,在高(gāo)分子化學中(zhōng),通常是指在化學或物理作用下,聚合物分子的聚合度(dù)降(jiàng)低(dī)過(guò)程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往往(wǎng)發生(shēng)降解。降解過程實質量大分子鏈發生結構變化(huà)。如發生(shēng)彈性消失,強度(dù)降低,粘度減少或增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過溫度對聚降解起重要影響,在高溫(wēn)時氧(yǎng)和水更能(néng)使聚合物分解。剪切力的作用會因高溫時聚合物(wù)粘度的降低而減小。
熱降解是指某些聚合(hé)物在高溫下時(shí)間(jiān)過長,發黃變色,降解,分解(jiě)等現象。
聚合物是否容易發生降解,依其分子(zǐ)內部和分子外部結構有關;是否有分解的雜(zá)質有關(guān);能引起高聚物(wù)降解的雜質,一般都是熱降解的(de)崔化
劑,如:PVC 分解的產物是氯化氫,POM分解產物是甲醛,它們(men)有著加劇高聚(jù)物降解的(de)作用。
所謂熱穩定(dìng)性是指(zhǐ)聚合物在(zài)高溫(wēn)下分子鏈抗化學分解能力及耐化學變化的溫度熱降解(jiě)溫(wēn)度稱為穩定性溫度略高於分解溫度。對於某些(xiē)熱穩定
較差的聚(jù)合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的(de)高低和變化範圍對聚合物的降解有影響(xiǎng)外,還有(yǒu)在(zài)溫度場中所經曆(lì)的反複加工次數有關。不同的聚合物在反複加工後熱降解和融熔指
數有著較大的(de)差異。在(zài)正常溫度下PS, PC, PP,經數次(cì)加工後融熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸(suān)纖維素等有下(xià)降的現象。
聚(jù)合物(wù)在剪切應力作(zuò)用下纏結著的大(dà)分子在外力作用下,沿力的(de)方向上發生流動,分子鏈之間發生解脫(tuō),當解脫發生障礙時,分子鏈將受(shòu)到
很大的牽引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實(shí)驗證明:剪切應力.剪切速率越高,分子量降解速度越快,斷裂的鏈越短;當提高加熱溫度或增塑劑含量時,力的(de)降解作用會減小。
注塑中(zhōng)某些塑料的水解作用是經常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在有可以(yǐ)水解的化學基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化作用下
形成可被水解的基團。如(rú)果這些基團在分子的主鏈上(shàng),水解作用會使主鏈斷鏈而降解(jiě)。由(yóu)於某些聚合物有水解作用,因此對(duì)這些塑料的吸濕
性應加以注意。
有的塑料具有吸濕或凝集水分(fèn)傾向,因為它(tā)們含有極性親(qīn)水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都(dōu)需要幹燥處(chù)理,防此水解。
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